液态储氢技术方案主要涉及到氢气液化、液氢储存以及液氢运输等环节,液态储氢技术方案具有广阔的应用前景和重要的战略意义。随着技术的不断进步和成本的降低,液态储氢有望在氢能产业中发挥更加重要的作用。
氢气液化是利用低温深冷技术,将高压氢气降温至沸点(-252.8℃),使其成为液态产品。常用的氢液化基本工艺可以分为利用Joule-Thompson效应节流膨胀的简易Linde-Hampson法,以及在此基础上结合透平膨胀机降温的绝热膨胀法。后者根据降温介质的不同,又可分为逆布雷顿法(氢制冷)和克劳德法(氦制冷)。
Linde-Hampson法:先通过77K(-196℃)的液氮由热交换器对压缩氢气进行预冷,充分冷却的氢气通过节流阀实现等焓膨胀,其中一部分氢气降温冷凝为液氢,进入液氢储罐,未被液化的氢气则返回冷却环节,再次进行节流膨胀,如此循环往复,直至成为液氢。该方法在工业上最早采用,但能源利用效率和氢气液化率较低,单位能耗高,目前仅适用于实验室级别的小规模液氢制取。
逆布雷顿法:在前述工艺流程的基础上,引入了氦气透平膨胀机。作为制冷介质,高压氦气经过液氮预冷后,通过多级透平膨胀机膨胀降温至20K左右,然后通过换热器将高压氢气冷却到沸点以下,得到液氢。在实际生产过程中,该方法一般用于产能≤5吨/天的氢液化装置。
克劳德法:流程与逆布雷顿法相似。取一部分高压氢气经氢气透平膨胀机膨胀降温,成为制冷介质,通过换热器向其余高压氢气提供冷量,后者经节流膨胀得到液氢。该方法生产液氢的单位能耗最低,能源利用效率最高,经济效益优,适用于产能超过5吨/天的液氢生产。当前世界上在用的大型氢液化装置均以液氮预冷的克劳德循环为基础。
在氢气液化的过程中,需要特别添加正仲氢转化环节。由于构成氢分子的两个原子核存在自旋,旋转方向一致的氢分子为正氢,反之为仲氢。常温平衡态的正常氢中正氢、仲氢含量分别为75%和25%,而在液氢沸点温度的平衡态中,正、仲氢含量分别为0.2%和99.8%。在氢降温液化的过程中,正氢会自发转化为仲氢,并释放热量,该过程非常缓慢,但释放的热量足以使液氢产品蒸发而无法稳定存储。因此,在氢液化流程中需要使用催化剂(如水合氧化铁等)加速氢的正-仲转化,以保证最终得到正仲氢含量合格的平衡态液氢产品,实现液氢的长时间稳定储存。
液氢储存具有较高的体积能量密度,因此特别适宜于储存空间有限的运载场合,如航天飞机用的火箭发动机、汽车发动机和洲际飞行运输工具等。液氢存储目前已经可以大规模部署,目前使用中的最大的液氢储罐位于NASA,容积为3200立方米,可存储227吨的氢气。
液氢储存的关键在于如何保持低温环境并防止热损失。通常,液氢会被储存在特制的绝热容器中,这些容器具有多层绝热结构,以减少外界热量对液氢的影响。此外,为了进一步提高储存效率,还可以采用真空绝热技术,将容器内部抽成真空,以减少热传导和热对流。
液氢运输是液态储氢技术方案中的重要环节。目前,液氢主要通过火车货厢进行运输,其有效载荷一般为4~4.5吨/天(t/d),可实现的最大载荷为34t/d。然而,随着技术的不断发展,液氢的运输方式也在不断创新。例如,有企业正在研发液氢船运技术,以实现更大规模的液氢运输。此外,撬装式有机液态储氢装置等新型设备也为液氢的运输和储存提供了更多选择。
在液氢运输过程中,需要特别注意安全问题。由于液氢具有极低的温度和极高的能量密度,一旦发生泄漏或爆炸,将对人员和环境造成巨大危害。因此,在运输过程中需要采取严格的安全措施,如使用防爆容器、监控运输过程中的温度和压力等。
液态储氢技术方案在航天、交通等领域具有广泛的应用前景。例如,在航天领域,液态储氢可以为火箭发动机提供高能量密度的燃料;在交通领域,液态储氢可以为氢燃料电池汽车提供长续航里程的动力来源。
然而,液态储氢技术方案也面临一些挑战。首先,氢气液化的成本较高,需要消耗大量的能源和设备投资。其次,液氢的储存和运输需要特殊的设备和条件,增加了操作难度和成本。此外,液氢的安全性也是一大挑战,需要采取严格的安全措施来确保人员和环境的安全。
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